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        錳劑MMT 四乙基鉛 車用乙基液 航空乙基液
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        四乙基鉛


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              四乙基鉛(tetraethyl lead)為略帶水果香甜味的無色透明油狀液體,約含鉛64%。常溫下極易揮發,即使0℃時也可產生大量蒸氣,其比重較空氣稍大。遇光可分解產生三乙基鉛。有高度脂溶性,不溶于水,易溶于有機溶劑。

        主要用途
              四乙基鉛一度廣泛使用作為添加劑在汽油,以提高燃料的四乙基鉛分子式辛烷值,以防止發動機內發生爆震,從而能夠使用更高的壓縮比率,藉以提高汽車發動機效率和功率。***初使用四乙基鉛添加劑的美國,與***初使用酒精作添加劑的歐洲比較。含鉛汽油的優點從它的高能量含量和貯藏品質較高表現出來,***終成為了普遍使用的燃料添加劑。其中一個優點,四乙基鉛比其他抗爆震劑或使用高辛烷值的汽油混合劑比例比較,僅需要非常低的濃度,就達到提高燃料的辛烷值。典型的制備方法,是以一份的乙基液(內含四乙基鉛)加到1260份未經處理的汽油。其他抗爆震劑必須在用較大量的份量和/或比天然汽油的能源值更低。高能源值的含鉛汽油會有更大的燃油效率。

              當酒精用來作為抗爆劑,會造成燃料吸收水分和空氣,高濕度燃油可導致燃料喉管生銹和腐蝕。而四乙基鉛是較易溶于汽油,而乙醇則難溶于汽油,且溶解度隨燃料濕度增加。隨著時間的推移,水滴和積水的水分可以形成在燃油系統的燃料喉管結冰。此外燃料的高濕度也可以出現生物污染問題,由于某些******能夠在水面和汽油的表面繁殖,從而在燃料系統內造成******滋生。四乙基鉛的毒性,使其具******特性,有助防止燃油污染和******生長而造成燃油降解。此化合物常用于汽車汽油的添加劑,提高辛烷值,作為抗震爆之用,從而延長各零件的壽命。其燃燒會產生固體一氧化鉛和鉛。固體鉛金屬與氧化鉛會在發動機內迅速積聚,損害發動機內各個零件。


              因此會加入1、2-二溴乙烷或1、2-二氯乙烷,令鉛反應為可蒸發的溴化鉛和氯化鉛,但這些物質會造成空氣污染,對兒童腦部構成損害,因此油公司開始推出無鉛汽油。此外,這種添加劑也會造成催化轉換器內的催化劑受污染,催化劑失效會使汽車的催化轉換器失去其功能。 

              四乙基鉛產品1923年開始在汽油中使用,1959年作為辛烷值改進劑被人們使用認可,1960年被引入抗爆劑市場。催化、重整工藝在煉油工業中的發展使四已基鉛的使用量在迅速增加。烷基鉛抗爆劑具有工藝簡單、成本低廉、效果顯著的優勢,一直是效率很高的辛烷值改進劑。我國在2000年7月起,停止使用含鉛汽車用汽油,但******上如東歐、中東、非洲和南美等國家出于經濟和效率等因素仍然在使用四乙基鉛調液作為汽車用汽油的抗爆添加劑,同時航空業也因為四乙基鉛的特殊性能,也選用******能的航空四乙基鉛調配液作為航空活塞式發動機用油的指定添加劑。


        對環境的影響
        侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
        健康危害:四乙基鉛為劇烈的神經毒物,易侵犯************系統。
        急性中毒:初期癥狀有睡眠障礙,全身無力、情緒不穩、植物神經功能紊亂,往往有血壓、體溫、脈率低現象(三低癥)等,嚴重者發生中毒性腦病,出現譫妄、精神異常、昏迷、抽搐等,可有心臟和呼吸功能障礙。
        慢性中毒:主表現為神經衰弱綜合癥和植物神經功能紊亂??捎?三低癥)和腦電圖異常。

        毒理學資料
        急性毒性:LD5012.3mg/kg(小鼠經口);LC50850mg/m3,1小時(大鼠吸入)
        亞急性和慢性中毒:大鼠灌胃0.00008mg/(kg.天),134~160天,心肌、腎臟、脾臟變性壞死,伴有炎癥滲出增生改變。
        生殖毒性:大鼠經口中毒劑量3(TDL0)11 mg/Kg(孕6~16天),引起胚胎毒性。
        致癌性:IARC致癌性評論:動物不明確。四乙基鉛的動物試驗表明可能引發癌癥。Epstem和Mcntc給出生21天小鼠皮注射0.6mg四乙基鉛(分4次等劑量),發現惡性淋巴癌發生明顯增加,在******次注射后的36至51周之間就觀察到3個腫瘤。
        代謝和降解:生物體內的四乙基鉛不甚穩定,四乙基鉛蒸氣壓在20℃時為3.3×10-2kPa,但被肺吸收的速度很快,所以經肺是四乙基鉛的主要入侵途徑。其次因四乙基鉛是脂溶性化合物,所以也比較容易被皮膚及粘膜所吸收。所以如果皮膚長期接觸四乙基鉛汽油,則有中毒的危險,被吸收的四乙基鉛,容易通過血腦屏障,大量轉移到腦內。在環境中的四乙基鉛,經光和熱的作用,逐步降解為三乙基鉛,再進一步降解為無機鉛。人體組織中的四乙基鉛,經過經14天后就全部代謝變成無機鉛,而作為加鉛汽油中與四乙基鉛混合使用的四甲基鉛,其降解速度則慢得多。
        四乙基鉛的中毒癥狀與無機鉛有所不同,以************系統的癥狀表現***為強烈,但幾乎不影響造血器官,多數伴有消化系統癥狀。重度四乙基鉛中毒有暈眩,頭沉、******、******及食欲不振等初發癥狀、數日之中很快惡化,引起精神亢奮 、幻覺、妄想及痙攣等,經昏迷、衰竭而死亡。作為一般的中毒癥狀,常能看到頭昏、惡夢、急躁、多動等。
        危險特性:易燃,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。遇水或受熱分解放出有毒的腐蝕性氣體。
        作為烴基化試劑。另外可用于汽油抗爆劑和引發劑(引發自由基鏈反應)。四乙鉛是大氣鉛污染的重要來源。它在汽車(內燃機)中燃燒后大部分轉化成無機鉛,10%為有機鉛。無機鉛中70%和全部有機鉛都排人大氣中。在常溫下為穩定化合物,在100℃以上或有氧化劑存在和受紫外線照射時會分解。是一種劇毒污染物,由呼吸道進入人體后分布于血液、骨髓、肝、腎、大腦等處,并積蓄而造成血液、神經、消化系統毒害。日本牛達柳町事件即為由于汽車排氣污染大氣,造成居民鉛中毒的公害事件。 


        致病原因
        1. 在制造四乙基鉛,配制乙基液(約含四乙基鉛5%)、乙基汽油(含四乙基鉛1.3%~3.3%),保管、運輸四乙基汽油等生產過程中,未按操作規程作業,或設備管道長年失修而發生意外泄漏或打翻事故。
        2. 在防護不周甚至無防護情況下進入儲油罐內清洗或維修。
        3. 誤將乙基汽油充代普通溶劑汽油,在通風不良的環境中大量使用。
        以上三種情況均可因短時間內吸入大量高濃度四乙基鉛蒸氣,或其液體噴沾大面積皮膚、粘膜后未及時沖洗,導致急性中毒。一般人在含四乙基鉛濃度達100 mg/m3(以鉛計)的空氣環境中,吸入1h即可發生中毒。吸收8~30 mg/kg體重的四乙基鉛,若未及時搶救,可在4h至5d內死亡。
        4. 在以虹吸法分裝乙基汽油的生產中,偶有因操作不慎誤服而引起急性中毒。生活性中毒則鮮見報道。


        診斷要點
        接觸史
        在密閉環境里清洗殘液中含四乙基鉛量較高的油罐,在高溫通風不良的室內使用乙基汽油,在四乙基鉛、乙基油或乙基汽油的生產和運輸過程中意外滴漏等,操作者均可在短期內接觸大量四乙基鉛而引起的神經精神障礙為主要表現的急性中毒。 
        臨床表現
        (1)潛伏期與接觸量、接觸時間及個體敏感性有關。一般在接觸后數小時或數天發病,長者2~3周才出現明顯癥狀,接觸極高濃度可立即昏迷。
        (2)輕度中毒或中毒初期,除有******、惡夢、******、頭暈、健忘、食欲不振、惡心、嘔吐外,并有輕度興奮、急躁、易怒、焦慮不安、癔病樣發作等精神或情緒上的改變?;A體溫、血壓和脈率可降低。
        (3)重度中毒患者常迅速出現精神癥狀,表現為興奮不眠、躁動不安、定向力減退、幻覺、妄想或全身震顫。極嚴重者很快昏迷,常伴陣發性全身抽搐、角弓反張、牙關緊閉、口吐白沫、瞳孔散大。每次發作數分鐘或呈癲癇持續狀態?;颊叽蠛?、高熱、甚至出現呼吸循環衰竭。
        (4)口服中毒者除有神經精神癥狀外,還可伴有肝臟腫大和肝功能異常。

        實驗室檢查
        中毒早期血鉛和尿鉛可增高,但與臨床表現并無平行關系,脫離接觸后可迅速降低。

        急救處理
        1. 立即脫離染毒場所,呼吸新鮮空氣或給吸氧,休息觀察。
        2. 皮膚污染四乙基鉛液體者,應脫去受污衣物、鞋帽,先用純汽油或煤油洗擦,然后用肥皂水或清水徹底沖洗皮膚、指甲、毛發等。
        3. 使用******劑巰乙胺(β-巰基乙胺,半胱胺),能與四乙基鉛絡合,阻止其透過血腦屏障。常用2ml(含200mg)肌肉注射,每日2~3次;或2~4ml加入10%葡萄糖注射液250ml中緩慢靜脈滴注,每日1~2次;也可用2ml加注射用水10ml稀釋后作靜脈推注。注意靜脈注射速度宜緩慢,過快可出現呼吸抑制。注射時患者應取臥位,注射用針頭不能有銹,以免藥物氧化。一般用4~6d為一療程,可連用2~3個療程。
        4. 有條件時,可及早作高壓氧艙或光量子血液充氧******,可減輕繼發性腦組織缺氧性損害。
        5. 對癥處理:重癥興奮性精神障礙者可交替使用安定、水合氯醛和冬眠合劑等足量的******劑,有肝功能損害者不宜選用魯米那?;杳孕驼呓脝岱?,以免加重呼吸抑制,已有“三低”現象者,慎用氯丙嗪或冬眠療法,以防血壓過低,造成危險。有腦水腫和肺水腫出現時,可適當使用高滲葡萄糖、甘露醇、山梨醇等脫水劑,必要時也可使用速尿。也可給大劑量維生素B1、ATP、輔酶A、細胞色素C等藥物,以促進腦代謝?;杳哉邞璞秋?,以保證足夠營養。
        6. 中藥******:溫膽棗仁湯、安宮牛黃丸對譫妄興奮性精神障礙者療效較好。甘草大棗湯,鐵落飲棗仁湯對控制癔癥樣發作有一定療效。


        預防方法
        1. 生產車間應設有效通風裝置。隨時用漂白粉液或高錳酸鉀液洗凈污染的墻壁、地面及有關用具(金屬器材不宜用)。對廢水、廢氣要作凈化處理。
        2. 四乙基鉛分裝、調配、運輸、裝卸都要實行密閉化、管道化、機械化,防止跑、冒、滴、漏,杜絕皮膚接觸。嚴禁直接用嘴虹吸分裝。
        3. 乙基汽油應染成特殊顏色標志,以便識別,乙基汽油桶外應標清“劇毒”字樣,禁止作工業溶劑或清洗器械等。
        4. 乙基汽油運輸前,應按常規檢查接頭處及油罐的堅固耐震性能。油罐車各種部件不得隨意改裝更換,以防意外事故。
        5. 加強個人防護。工作后應淋浴、更衣,皮膚接觸四乙基鉛后,必須在15分鐘內用煤油刷洗,繼用肥皂水洗凈。進入油罐、油艙應嚴格遵循安全操作規程,穿好防護衣,戴好送風式防毒面具、橡膠手套及長筒膠靴。司機嚴禁用口吸油管。
        6. 被污染的工作服、材料,都要另行存放,設專人用專門方法洗滌,可用1%~5%氯膠溶液清洗,或用20%漂白粉液刷洗浸泡,再用清水洗凈。
        7. 對四乙基鉛、乙基液和乙基汽油作業人員,應進行就業前和每年一次的健康體檢。對患有各種精神、神經疾患和嚴重肝、腎、內分泌疾患者,不宜上崗作業。


        勞動能力鑒定
        一般輕度中毒者,經積極******,多可在2~3周內逐漸痊愈。重度中毒者,多數仍可******,但易復發,完全緩解常需1~2個月。僅少數重癥病例恢復不全可留有智力減退、精神遲鈍、容易沖動及神經衰弱或癔癥樣癥候群等神經精神系統后遺癥,其癥狀常因情緒因素而波動。查體除兩側肢體皮溫常不對稱(相差> 1℃)外,一般并無特殊體征。
        輕度中毒者愈后,可酌情恢復工作。重度中毒者應調離有毒作業,視病情恢復情況決定休息時間及工作安排。

        實驗室監測
        雙硫腙比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),
        杭士平主編原子吸收法《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》 


        環境標準
        中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的容許濃度0.005mg/m3 [皮]中國(待頒布) 飲用水源中有害物質的容許濃度 不得檢出前蘇聯(1975) 污水中有機物允許濃度 0.001mg/L


        應急處理
        一、泄漏應急處理
        迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。訊速切斷漏點,經過盛裝容器移出酯安全產所,應急處置冉淵應佩戴安全防護用具。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
        廢棄物處置方法:用控制焚燒法。經洗滌器收集的鉛氧化物可再循環使用或填埋處理。應急處置用具、污染場地,污染產品及容器,清洗廢水等需進行無害化處理酯達到環保要求。
        二、防護措施
        呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(******罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。
        眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
        身體防護:穿膠布防毒衣。
        手防護:戴防化學品手套。
        其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。實行就業前和定期的體檢。
        三、急救措施
        皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,就醫。
        眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫。
        吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如出現呼吸困難應立即就醫。
        食入:誤服入口應立即就醫處治。
        滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。
        滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。

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